Как извлечь Reb стевиол гликозиды?
Имеющиеся в настоящее время на рынке искусственные подсластители, такие как сахарин натрия, ацесуллама и кикламат натрия, вряд ли могут полностью удовлетворить потребительский спрос.Steviol glycosides therefore stиout from the crowd as a healthy natural sweetener. Steviol glycosides are a kind of glycoside with low calories and high sweetness. They are extracted from the leaves of the stevia plant, which is native to the leaves of the stevia plant native to northeastern Paraguay in South America. Steviol glycosides are 200 to 300 times sweeter than sucrose, but only about 1/250 as high in calories[1]. They are a natural non-nutritive high-potency sweetener that can prevent and treat obesity, high blood pressure, and tooth decay.
Еще в начале 1970 - х годов японская компания рассматривала возможность его использования в качестве заменителя сахара в продуктах питания, заменив некоторые сукроуз или все синтетические подсластители, такие как сахарин [2]. В конце 2008 года Steviol Glycosides был одобрен для использования управлением по контролю за продуктами питания и лекарствами США (FDA) и известен как world's world' "третий источник сахара". Сладкий компонент в стевии был обнаружен в 1909 году, а стевиол гликозиды были извлечены из стевийских листьев химическим путем в 1931 году. Его химическая структура была подтверждена в качестве производного дитерпена в 1952 году (рис. 1), основными компонентами которого были стевиосиды (ST) и rebaudiosides a-e (Reb a-e), стевиол гликосиды (BIO) и дулкосиды (DA), в общей сложности 8 дигидротетрациклических гликосидов [3].
Steviol Glycosides, as a natural sugar substitute, meets the requirements of the gradual development of low sugarization in food and beverage and consumers- 39; Осведомленность о здоровом питании. Она также обладает большим рыночным потенциалом, поскольку она может снизить производственные издержки. В качестве функционального подсластителя она должна иметь хорошие перспективы развития. Однако ST, как важная составляющая стевиола гликозидов, имеет горький вкус, что значительно затрудняет практическое применение стевиола гликозидов [4]. Rebaudioside A/данные отсутствуют.(Reb A) (рис. 2) — компонент стевиола гликозидов с самым близким вкусом к sucrose. Его сладость в 300-450 раз больше, чем у сукроза, в то время как его калорийность составляет лишь 1/300 от калорийности сукроза [5]. Он не участвует в метаболизме человеческого организма и не накапливается и не токсичен. Это чисто натуральный, низкокалорийный, сладости подсластительный ингредиент [6]. Таким образом, уровень реб а в стевиол гликосайд стал ключевым для измерения его качества, обеспечивая новое направление для развития стевиол гликосайд промышленности.
Стевиол гликозиды производятся в промышленности более 30 лет и в настоящее время превратились в третье поколение продукции. Первое поколение продукции — стевиосиде, второе поколение — в основном ST и Reb A, а третье поколение — в основном Reb A/данные отсутствуют.[7]. Можно видеть, что процесс извлечения и очистки реб а стал в последние годы научно-исследовательской точкой в стевиольной гликозидной промышленности. В настоящем документе рассматриваются процессы извлечения и очистки реб а и ход их осуществления на основе соответствующих исследований. Экстракция реба а, которая также является экстракцией стевиола гликозидов, в основном использует такие методы, как мацерация, обезглавливание, рефлюкс, ферментация и непрерывная экстракция противотока. Для рафинирования реб а используются три основных метода: использование различий в растворимости и поляризации реб а и других компонентов стевиольных гликозидов и адсорбционных свойств макропористых адсорбционных смол (MARs) для усовершенствования реб а. технология разделения мембран как новая технология также упоминается в настоящей статье. Среди существующих процессов переработки в промышленном производстве широко используются методы рекристаллизации и смолы, и исследователи проделали большую работу по совершенствованию и совершенствованию соответствующих процессов.
1 процесс извлечения
Reb A is the main component of the new natural sweetener steviol glycosides, but its content only accounts for about 25% of the total mass of steviol glycosides [8]. The main components of steviol glycosides, ST, Reb A and RC, have the same glycoside and similar structures and molecular polarities, which complicates the process of refining Reb A from crude steviol glycosides. Therefore, researchers have been exploring a sВ то же времяof simple steps with high product purity for refining Reb A. At present, the basic steps for producing Reb A are pretreatment, separation, purification and refinement [9], and refinement is a key step in obtaining high-purity Reb A.
Количество гликозидов, содержащихся в листьях различных сортов стевии, сильно варьируется, и период роста также оказывает значительное влияние на качество листьев стевии. Сообщается, что генетические характеристики различных генотипов сами по себе влияют на 80% урожайности и качества культур [10]. Таким образом, есть два фактора, которые влияют на высокое или низкое содержание Reb A в извлекаемых стевиольных гликозидах: качество самой стевии и процесс извлечения стевиольных гликозидов.
The common method of extracting Steviol Glycosides from Stevia leaves is to use water or food-grade alcohol as an extractant to extract a crude product from the Stevia leaves, and then to remove impurities and decolorize to obtain Steviol Glycosides. Process research shows that Steviol Glycosides are mainly extracted using methods such as maceration, decoction, reflux, fermentation, and continuous countercurrent extraction. Zhao Yongjin В то же времяal. [11] found through comparative research that the cooking method is suitable for industrial production; Yu Jun В то же времяal. [12] found that tertiary continuous countercurrent extraction is more suitable for industrial production; Hu Huanrong В то же времяal. [13] reported a new industrial production process for Steviol Glycosides using low-temperature continuous countercurrent ultrasound extraction, a new industrial production process using special macroporous resin adsorption to extract Reb A, and Steviol Glycosides with a Reb A content of more than 60% was obtained. Through continuous exploration, the content of Reb A in Steviol Glycosides has been continuously improved. This is the first stage in obtaining high-purity Reb A and is also a key step in extracting Reb A, which can further affect the purity of the refined Reb A product. The Reb A content in the extracted Steviol Glycosides is one of the important indicators for testing the quality of Steviol Glycosides.
2. Процесс очистки воды
Второй этап получения реб а с высокой степенью чистоты заключается в его дальнейшей очистке с помощью таких методов, как кристаллизация растворителей, хроматографическая сепация и адсорбция адсорбента с целью получения реб а с высокой степенью чистоты а. в настоящее время в литературе сообщается о трех основных методах переработки реб а: Один из них заключается в извлечении и переработке реб а путем использования разницы в растворимости между реб а и другими компонентами стевиола гликозидов. Репрезентативным методом является рекристаллизация, и ключ к этому лежит в выборе растворителя для рекристаллизации; Вторая цель заключается в уточнении ребра а путем использования разницы в полярности между ребьем а и другими компонентами стевиола гликозидов. Репрезентативным методом является высокопроизводительная жидкостная хроматография (HPLC), а выбор стационарной фазы и потока влияет на эффективность отделения Reb A от стевиольных глицезидов. Третий метод заключается в использовании адсорбционных характеристик полимерной макропористой адсорбционной смолы с высоким молекулярным весом (MARs) для очистки реб а. этот метод также является новым промышленным методом очистки реб а в последние годы. Кроме того, технология мембранной сепарации также является новым процессом очистки реб а.
2. 1 очистка Reb A путем использования разницы в растворимости между Reb A и другими компонентами
Растворимость различных компонентов стевиольных гликозидов в конкретных органических растворителях различна. Стевиол гликозиды могут быть кристаллизованы с помощью этой характеристики, чтобы получить Один компонент Reb a с высокой чистотой. В большом числе документов сообщается об очистке реб а путем использования разницы в растворимости между реб а и другими компонентами [14]. Исследования показали, что метод рекристаллизации является общим методом переработки реба а с использованием этого принципа, а также общим методом промышленной переработки реба а. В качестве растворителя для кристаллизации часто используются низкосортные спирты. Однако метод переработки реба а путем экстракции и кристаллизации растворителей подходит только для экспериментальных исследований ввиду его ограниченных возможностей.
2. 1. 1 метод рекристаллизации
Метод рекристаллизации используется для отделения и обогащения реба а, основного компонента стевиозида, и обеспечивает простой метод очистки реба а. используемый растворитель, как правило, является алкогольным растворителем с углеродом не более 3, таким как метанол, этанол и изопропанол [15], или алкогольный растворитель используется в сочетании с другими растворителями для повышения чистоты реба а после кристаллизации. Метанол был первым растворителем, использовавшимся для кристаллизации и очистки реба а, и с тех пор используется с определенным преимуществом с точки зрения мощности кристаллизации.
As early as 1999, Payzant В то же времяal. [14d] reported the use of methanol as a recrystallization solvent to purify Reb A. During the same period, Zhang Yaxiong В то же времяal. [16] also reported that secondary crystallization of methanol can obtain steviol glycosides with a higher Reb A content. Steviol glycosides can be recrystallized in one or two different proportions of methanol, isopropanol, and water to obtain Reb A with a higher purity [15a]. Later, researchers found that ethanol recrystallization can further improve the purity of Reb A [10a, 17]. Ethanol-water as a crystallization solvent can crystallize high-purity Reb A При более низких температурах и широко используется в качестве растворителя для кристаллизации очищенного реба а, поскольку он является дешевым и экологически чистым [17b, 17c, 18]. Кроме того, было установлено, что использование более низких спиртов в сочетании с другими органическими растворителями (например, этанолом и ацетоном) также позволяет усовершенствовать реб а в качестве кристаллизирующего растворителя, однако выход является низким [3].
Совместное использование более низких алкогольных растворителей может также эффективно улучшить кристалличность Reb A. сообщалось, что совместное использование метанола и изопропанола для нескольких кристаллизаций Reb A может обеспечить чистоту Reb A более чем на 80% [15c, 19].
Метод рекристаллизации прост в использовании, но после кристаллизации значительное количество сахара в спирте не может быть кристаллизировано, что приводит к низкой урожайности кристаллизации [15a, 15c, 20]. Кроме того, это требует много времени и органических растворителей, что приводит к дефектам в практическом применении. Поэтому процесс очистки реб а нуждается в дальнейшем развитии. Недавно Gasmalla et al.[21] сообщили, что изопропанол в качестве кристаллизирующего растворителя при помощи ультразвука может эффективно удалять цветные примесей и дополнительно повышать чистоту реб а, тем самым улучшая процесс рекристаллизации.
2. 1. 2 метод растворения и кристаллизации
Жао хао и др.[22] сообщили, что метод растворения и кристаллизации также использует разницу в растворимости между реб а и другими компонентами для уточнения реб а. этот процесс характеризуется высоким потреблением энергии, медленным ростом кристаллов и требует много времени. Существует также проблема остатков органических растворителей, поэтому они не пригодны для промышленного производства.
2. 2 очистка реба а с использованием разницы в полярности между ребом а и другими компонентами
Using the polarity difference between Reb A and other components in steviol glycosides is an efficient method for purifying Reb A. The literature reports high-performance liquid chromatography (HPLC), column chromatography, thin-layer chromatography (TLC), high-speed countercurrent chromatography (HSCCC), and capillary electrophoresis (CE), etc. These methods are characterized by high efficiency, high sensitivity, fast separation speed, etc., and the purity of the Reb A obtained by separation is very high. Due to its small processing capacity, it is only suitable for laboratory purification of Reb A. The stationary phase and mobile phase used also affect the purity of the Reb A obtained by separation.
2. 2. 1 метод ПЗС
Она использует жидкость высокого давления в качестве подвижной фазы, которая впадает в хроматографическую колонку, содержащую стационарную фазу в разное время, с тем чтобы отделить компоненты, а затем ввести детектор для обнаружения, собрать необходимые компоненты, с тем чтобы добиться отделения определенного вещества. Несколько компонентов стевиольных гликозидов имеют схожие полярности и схожие молекулярные размеры, поэтому для их разделения часто используется HPLC. Kolb et al.[23] разработали усовершенствованную методику разделения HPLC. C.с использованием колонки NH2, ацетонитрильной воды в качестве подвижной фазы и уксусной кислоты для корректировки pH подвижной фазы до 5 для достижения отделения Reb A. Liu Chao et al.[20] и Li Aifeng et al.[24] последовательно сообщали об использовании HPLC. C.для отделения ST и Reb A. в эксперименте использовалась кромазиловая колонка NH2 с ацетонитриловой водой в качестве подвижной фазы. В работе Magomet et al. [18a] также сообщается, что ацетонитрильно-водяной уклон может отделять реб а с чистотой до 90% - 91%. Берг с. И др. [25] сообщили об инновационном хроматографическом методе двухступенчатой очистки реб а с помощью ГПЛК. Мобильная фаза для первого шага была вода, а мобильная фаза для второго шага была ацетонитрильная вода, чтобы получить высокую чистоту Reb A. очистка HPLC. C.Reb A может получить продукт высокой чистоты и легче в эксплуатации, но его выход низкий, количество разделения мало, и он не подходит для промышленного производства [15c].
2. 2. 2 колонка хроматография
Ковыляэва и др. [26] сообщили, что реб а отделяется с помощью хроматографии колонки силикатным гелем, пропичненным борной кислотой в стационарной фазе, и далее очищается путем рекристаллизации для получения высокой чистоты реб а. чианг и др. [27] сообщили в 2015 году, что реб а также может быть отделен с помощью воды и этанола в качестве раствора хроматографии колонки.
2. 2. 3 метод TLC
Это очень важный экспериментальный метод быстрого выделения и качественного анализа небольших количеств веществ. Он также используется для отслеживания прогресса реакций. Тонкослойная хроматография обычно используется для выделения веществ с аналогичными полярностями. В системе стевиол гликозиды полярность ST ниже, чем у Reb A. используя эту характеристику, в сочетании с TLC, ST и Reb A можно эффективно отделить. Ши ронгфу и др. [28] сообщили, что реб а может быть отделен в развивающейся системе хлороформа: метанол: вода = 30:20:4 (соотношение объема, то же самое ниже). Тенг сяньцзинь и др. [29] сообщили, что ST и Reb A также могут быть разделены, когда развивающаяся система является n- бутанол: уксусная кислота: эфир: вода = 9,63:3:1. Антонио и др. [30] успешно отделяют Reb A и ST, используя развивающуюся систему хлороформа: метанол: вода = 40: 20: 2. Впоследствии викас и др. [31] сообщили, что реб а легко отделяется в разрабатываемой системе этилацетат: этанол: вода = 80:20:12.
2. 2. 4 метод кцук
Это метод жидкостной хроматографии, который может устранить необратимость традиционных хроматографических колонок в адсорбирующих образцах. Она также обладает уникальными преимуществами высокой эффективности, высокой рекуперации и простоты масштабирования [32]. Huang et al. [33] успешно изолировали и очистили Reb A от стевии ребаудиана, используя HSCCC в 2010 году. Они сообщили, что оптимальными условиями разделения ГКЦХП являются система растворителя гексана: n- бутанол: вода = 1,5:3,5:5, расход 1,0 мл/мин и концентрация пробы 10 мг/мл. Этот процесс сопряжен с высокими требованиями к оборудованию, а оптимизация системы растворителей требует много времени и труда. Она все еще далека от практического применения.
2. 2. Метод се 5
Это новый метод разделения жидкой фазы, который использует капилляр в качестве разделительного канала и высоковольтное электрическое поле в качестве движущей силы. Маури и др. [15b] использовали тетраборат натрия и додецилсульфат натрия в качестве буферного решения и использовали технологию сепарации се для достижения хорошего сепарации ST и Reb A за короткое время. В сочетании с полупрепаративным HPLC был, наконец, получен Reb A. Шао ханхуан и др.[34] использовали CE для успешного разделения основных компонентов стевиола гликозидов за 5 мин.
2. 3 адсорпционно-селективная очистка реба а с использованием марса
Технология разделения адсорбции марса является относительно новым методом разделения. Благодаря высокой адсорбционной способности и избирательности, а также низкой стоимости, простоте регенерации и хорошей стабильности, она имеет очевидные преимущества в промышленном производстве [35]. Марс имеет большую сетевую структуру пор и большую специфическую площадь поверхности, что позволяет ему избирательно адсорбцию через адсорбцию, тем самым разделяя вещество.
Chen Tianhong et al. [36] синтезировали серию марсов и изучали их эффект разделения на Reb A. они обнаружили, что Марс, содержащий группы пиридина и кетона, имеет лучший эффект. Ху цзинь и др. [37] пришли к выводу, что смолы D107 и D108 имеют селективную адсорбцию реба а. в сочетании с хроматографией колон, смолы D107 и D108 могут эффективно очищать реб а при использовании в качестве стационарной фазы и 50% этанола в качестве мобильной фазы.
Последующие исследования показали, что смесь марса может эффективно повысить эффективность переработки реба а из экстракта стевии ребадии (стевиол гликозиды). Лю йонфэн и др. [35c] сообщили, что ST и Reb A могут быть эффективно разделены, когда соотношение массы HPD750, LSA-40, 07C и LX-68M составляет 2:3:3:2. Ли цзе и др. [38] продолжили исследование на этой основе и пришли к выводу, что отношение массы HPD750, LSA40, LSA30 и DS401 составляет 3,75:2,5:0.05:0.45, что оказывает лучшее воздействие на реб. 5: 0.05: 0.45. Усовершенствованный реб а дает больший эффект, и для достижения чистоты 97% требуется только Один цикл адсорбции/десорбции. Чэнь чжэньбин и др. [4] пришли к выводу о Том, что утонченный ребро а LZ-1 + LZ-20 + LZ-30 + LZ-37 + LZ-36 также дает хорошие результаты, и Один цикл адсорбции/десорбции может привести к образованию ребра а с высокой степенью чистоты.
Е файинг и др.[39] последовательно сообщали о применении D392, DA-1M и sд2 при отделении ST и Reb A с 2012 года. D392 обладает более высокой способностью к адсорбции ST, чем Reb a, и может получить Reb a с чистотой 88,4%. DA-1M-функциональный продукт с группой бензенебороновых кислот, который готовится путем модификации полий (этилен-ко-винилацетат) (DA-1) с 3- аминобензенебороновой кислотой через аминическую реакцию. Он обладает более высокой способностью к адсорбции ST в стевиол гликозидах, чем da1 -1 -1, обладает более высокими свойствами адсорбции, чем da1 -1, и может предпочтительно адсорбровать ST в колонке с da1 - м в качестве стационарной фазы, Reb a может быть очищен с использованием воды в качестве подвижной фазы[40]. SD-1 представляет собой новый тип адсорбента на основе амино, который готовится путем аминирования гексаметилентетрамина с хлорометилированным сополимером на основе стиренеко-дивинилбензола (SD-0). S2 -2, который содержит группу фенилбороновой кислоты, готовится путем модификации s1 -1, и чистота очищенного ребра a может достигать 98% [41].
Недавно сообщалось, что реб а может быть эффективно отделен с чистотой до 99% с помощью одномерного метода хроматографии с использованием ацетонитрила/воды в качестве подвижной фазы в колонке с 860021 в качестве стационарной фазы [42].
2. 4 применение технологии мембранной сепарации
Технология мембранной сепарации (MST) была впервые использована для очистки стевиольных гликозидов. Позднее было установлено, что он может эффективно использоваться для очистки реба а от стевиола гликозидов. Селективная проницаемость мембраны была использована для эффективного улучшения качества Reb A. Das et al. [43] сообщили, что Reb A была отделена с помощью ультра-фильтрационной мембраны из политерсульфона 30 кда для получения идеального цвета, ясности и чистоты.
На основе более чем 30 лет исследований промышленного производства стевиола гликозидов можно сделать вывод о Том, что метод рекристаллизации и метод смолы широко используются для переработки реб а и эффективно применяются в промышленном производстве. Метод рекристаллизации прост и подходит для количественного производства, но требует больших затрат времени и предусматривает использование органических растворителей, что приводит к загрязнению окружающей среды и поэтому нуждается в совершенствовании; Смола метод может эффективно улучшить чистоту реб а, и Марс может быть регенерирован. В настоящее время он является эффективным методом переработки Reb A. в качестве эффективного метода переработки Reb A одним из направлений будущих исследований является повышение воспроизводимости марса для снижения производственных издержек; Технология мембранной сепарации, как новый процесс переработки реб а, также имеет свои уникальные преимущества и, как ожидается, будет применяться в промышленном производстве реб а в будущем.
3. Перспективы на будущее
With the progress of society, the development of technology and the improvement of living standards, people are paying more and more attention to diet and health. In order to reduce the problems caused by sucrose and artificial sweeteners, the use of high-potency sweeteners that are calorie-free and safe for the human body as sugar substitutes is bound to become a trend. Stevia, as a sugar plant, is highly adaptable to the environment and can be cultivated on a large scale. Steviol Glycosides, the leaf extract refined from Stevia, meets this market demand. Reb A is the ingredient in Steviol Glycosides that tastes most closest to sucrose, with zero calories, stable physicochemical properties, and non-fermentable.
Он может быть широко использован в пищевой и фармацевтической промышленности. Это не только вкусно и недорого, но и может предотвратить скрытые опасности ожирения и диабета, связанные с потреблением сукроуз. Инвестиции в стевию компаний Coca-Cola, Cargill, PepsiCo и других Fortune Global 500 будут способствовать развитию стевийской промышленности. Таким образом, процесс извлечения и переработки высокочистого реба а должен стать текущим глобальным направлением развития стевиальной промышленности. Кроме того, стевиозид может быть преобразован в реб а с помощью ферзиматических методов [44] или могут быть выбраны новые высокоурожайные сорта с реб а в качестве основного компонента [45] для повышения урожайности и вкуса реб а. поэтому разработка и использование реб а имеет широкие перспективы.
4. Выводы
With the recent safety approval of Reb A in stevia by the US FDAИ JECFA, Reb A показывает хорошие перспективы для разработки и применения в качестве нового высокомощного подсластника или в качестве замены sucrose. Ожидается, что в будущем Reb A превратится в крупный высокоэффективный подсластитель на естественном продовольственном рынке во всех регионах мира. Reb A является самым безопасным натуральным подсластителем и может быть широко использован в пищевой промышленности, производстве напитков и фармацевтической промышленности для замены сахарозы и искусственных подсластителей, но его содержание составляет лишь около 25% от общей массы. Таким образом, технология переработки для получения высокого уровня реб а из экстрактов стевийского завода стала актуальной темой исследований внутри страны и за рубежом, потенциально имеющей коммерческую ценность. Исследования и разработки реб A высокой чистоты являются важным направлением будущего развития.
В настоящее время методы очистки реба а включают рекристаллизацию, тонкослойную хроматографию и смолу. Промышленные методы включают главным образом методы кристаллизации и смолы. При первом методе растворимость реб а в различных растворителях является ключом к исследованиям по кристаллизации, которые требуют много растворителей и времени, процесс является громоздким, производственные издержки высоки, а урожайность реб а низка; Последний является методом переработки реб а, который появился в конце 90 - х годов и в настоящее время является горячей точкой для исследований по разделению реб а. возможность повторного использования макропористых адсорбционных смол является ключом к сокращению затрат. Текущий процесс переработки Reb A в определенной степени улучшил качество продукции steviol glycosides и эффективно повысил чистоту Reb A. однако все еще существуют ограничения, такие как низкая урожайность Reb A и низкая воспроизводимость смолы, что приводит к увеличению производственных издержек. Поэтому в будущих исследованиях следует найти метод переработки реб а с высокой чистотой, который является простым в процессе, недорогостоящим и высокодоходным, с целью его использования в промышленном производстве. В то же время, если будет найден продукт сладости, превосходящий Reb a, это обеспечит новое и четкое направление исследований для улучшения качества продуктов Reb a в будущем.
Ссылка:
[1] - J.M C Geuns.Phytochemistry,2003,64(5) : 913~921.
[2] D Kinghorn,D D Soejarto. В х вагнере, х хикино, н р фарнсворт, эдс. Экономический и социальный совет and Медицинское обслуживание населения На территории предприятия - исследования. Пресса, Лондон, 1985, стр. 1~52.
[3] Афанди, сарижан, шаха.й. троп. Ресурс. Поддержка. - привет. - привет. ,2013,1 (1) : 62~70.
[4] Z Che,X Wei,J Li,et al. Сентябрь Purif.Technol. ,2012, 89:22~30.
[5] (a) ху сяньли, дун вэньбин, чжэн Дан. Исследования и разработки в области продовольствия, 2005 год, 26 (1): 36-38; Сун чуанфан, ли цзиньвэй. Наука о еде, 2010, 31 (2): 338-340.
[6] (a) тенг сяньцзинь. Компания Master' диссертация, северо-восточный сельскохозяйственный университет, 2007:11 ~ 19. (b) улю, X лю, X чен и др. Пищевая химия. , 2010, 123 (4) : 1027 ~ 1034.
[7] ян ян, чэнь шейюн, чэнь кай и др. Пищевые добавки китая, 2010, (5) :194 ~ 199.
[8] Т ванек, а - неповим, п 3. Валичек (Valicek) et Эл. Джей. Оплата за еду. Анал.,2001,14(4) : 383~388.
[9] N. П. 1. О Бондарев, м A - суханова, о V. Категория V - решетняк. - биол. - да. Плантарий,2003,47 (2) : 261~264.
[10] чжао юньпин, хе цинсян, чжу я и др. Китайский сельскохозяйственный научный бюллетень, 2010, 26 (19): 73-75.
[11] чжао ё н чжин, сунь чуаньцин. Журнал северо-западного университета A&F, 1999, 27 (2): 80-83.
[12] ю цзюнь, юэ пэнсян, ю хонг и др. Наука о еде, 2009, 30 (2): 146~ 148.
[13] ху хуанжун, цзян сюхуа. Наука и техника в легкой промышленности, 2013, (11): 42~44.
[14] (a) в х абелян, в т гочикян, а а а маркосян и др. USP: 7 838 044,2010; (b) Г-н джованетто. Юпп: 4,892 938,1990 год; (c) К. К.K Jonnala,B G. Г.KiReb An,V K - каул.et Al.USP: 0,142,555,2006; (d) J d Payzant,J K Laidler, R M Ippolito. Усп: 5 962 678,1999 год; (e) H B Wood.J. М. : химия,1955. 20(7) : 875~883.
[15] (a) чжан ян, чэнь тяньхун, ши цуцин и др. Ионный обмен и адсорбция, 1998, 14(6) : 515~520; Маури, каталано, гардана. Электрофорез, 2005, 17 (2) : 367~371; Ли пей, ян жуйцзинь, хуа сяо. Продукты питания и оборудование, 2010, 26(1): 160-163.
[16] чжан ясюн, ху веймин, ху бин. Китайские пищевые добавки, 1998, 4: 48 — 49.
[17] a M C Jackson,G. Г.J FReb Ancis,R G - чейз. - да. USP: 0,083, 838,2006; (б) с пуркаястха, маркосян, м малсагов. USP: 8 334 006,2012; (c) I. ЯPReb Akash,G E DuBois,G A King et al.USP: 8 791 253,2014.
[18] Магомет, томов, соман и др. (b) J C Evans,J J Hahn,A S Myerson et al. USP: 8 937 168,2015; (c) Я пред акаш, м упрети, г е DuBois et al.USP: 9 012 626,2015.
[19] Люй цзяньнань докторская диссертация, 2010: 45-46.
[20] С лю, л ли, л сюй и др. chin.j.anal.lab. ,2007,26 (7) : 23~26.
[21] М а гасмалла, р ян, х хуэй джей. Еда Sci.Technol. , 2015,52(9) : 5946~5953.
[21] Чжао хао, пэн цицзюнь. Прикладная химическая промышленность, 2011, 40(8): 1310-1313.
[22] Н колб, джей 1. О - эрререб а С, д J Феррейреб а et Эл. Джей. - агрик. Пищевая химия. ,2001,49:4538~4541.
[23] Ли айфэн, сан болен, лю ренмин и др. Наука и технологии пищевой промышленности, 2011, (4): 373-375.
[24] D бергс,J мерц,A Delp et al.J.Verbr.Lebensm. ,2012, 7 (4) : 295~303.
[26] G I Ковыляева, джи A Бакалейник, я у А. стробыкина et Эл. Химия. ,2007,43 (1) : 81~85.
[27] C C Чжан, дж. C Эванс, джей джей - хан et Al. Юср: 9 005, 444,2015.
[28] ши ронгфу, ши цуокинг. Китайские пищевые добавки, 1994, (3): 19-23.
[29] тенг сяньцзинь, ян Дан, Мэн тенг и др. Китайский сахарный тростник, 2007, (4): 24-25.
[30] С антонио, с клеуза, и м Сесилия. ,2005,40:3587~ 3594.
[31] В хайтаке, э P. P. - гупта, ви K Kaul et Эл. Джей. - фармацевтика. Биомед.анал. Анал. ,2008,47 (4) : 790~794.
[32] (а) и там. A,2005,1065 (2) : 145 ~168;(b) уIto.J.Chromatogr. A,1991,538 (1) : 3~25.
[33] X хуан,J фу,D Di.Sep.Purif.Technol. ,2010,71 (2) :220~224.
[34] Шао ханхуан, ху юнган, дин лян. Ботанический вестник, 2011, 18 (1): 113 — 117.
[35] (a) K Babi,L van der Ham, a de Haan. React.Funct. Функция. - полим. - да. ,2006,66 (12) : 1494 ~ 1505; (b) G Лю, с - чжэн, ди Цинь, и др. Эл. Джей. 3. Коллоид (Франция) - интерф. - да. - привет. - привет. ,2006,302 (1) : 47 ~53; (c) Y Лю, д Ди, к Организация < < бай > > et Аль.джей агрик. Пищевая химия. ,2011,59(17) : 9629 ~9636;
[36] (a) Chen T H, Zhang Y, Shi Z Q. Acta Polymerica Sinica, 1999, 30 (4): 398-403; (b) Chen T H, Zhang Y, Liu X H. Science in China (серия b), 1999, 29 (5): 461-466.
[37] ху цзинь, чэнь юру, вэй ся. Исследования и разработки в области продовольствия, 2008, 29(6): 1-4.
[38] Джей ли, зи чен, ди ди. Пищевая химия. ,2012,132:268~276.
[39] Е файин, ян жуйцзинь, хуа сяо и др. Наука и технологии пищевой промышленности, 2012, 33 (23): 206 — 210.
[40] F Ye,R Yang,X Hua et al.Sep.Purif.Technol. ,2013, 118:313~323.
[41] Ф е, р ян, х хуэт и др. пищевая химия. ,2014,159:38 ~46.
[42] Джей би лю, я лю, л джей чжан и - al.Appl. - мех! Мех! - мать моя. , 2015,733 270~275.
[43] A Das,D Paulb,A K Golder et al.Sep.Purif.Technol. , 2015,144:8 ~15.
[44] (a) B R Adari,S Alavala,S a George et al.Food Chem. , 2016,200:154 ~ 158; (b) Y Ван, л. Чэнь,Y Li.Biosci.Biotech.Biochem. ,2016,80(1) : 67~73.
[45] чэнь мюин, ю сишуй. Информация о китайской медицине, 2001, 18: 23 — 24.